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選擇性催化還原煙氣脫硝技術(SCR)的實踐與探討
更新時間:2017-07-19   點擊次數(shù):3647次
  1引言
  目前,減少NOx排放的措施主要分為兩大類:燃燒控制和燃燒后脫硝。燃燒控制主要采用低NOx燃燒器、燃料再燃燒等手段來減少NOx的生成;燃燒后脫硝主要包括選擇性催化脫硝(SCR)、非選擇性催化脫硝(SNCR)等。SCR由于有較高的脫硝效率(zui高可達90%以上),自20世紀80年代以來開始逐漸應用于燃煤鍋爐,特別是在那些對NOx排放有嚴格要求的國家,如日本、德國、北歐等。 
  2 SCR化學機理和工藝布置
  2.1 SCR化學反應機理
  SCR的化學反應機理比較復雜,但主要的反應是NH3在一定的溫度和催化劑作用下,有選擇地把煙氣中的NOx還原為N2,其過程涉及到數(shù)十個反應方程,但主要的反應過程可用以下方程來表示:
    主反應方程式:
    

    

    副反應方程式:
    

    2.2 SCR工藝布置
    催化劑反應器在鍋爐煙道中的布置有三種可能方案:
    ①鍋爐省煤器后,空氣預熱器前溫度約為350℃左右的位置

  這種布置的優(yōu)點是進入反應器的煙氣溫度達到300~500℃,多數(shù)催化劑在這個溫度范圍內(nèi)有足夠的活性,煙氣不需要再熱即可獲得較好的脫硝效果。但催化劑處于高塵煙氣中,催化劑的壽命會受到一些影響:飛灰中的K、Na、Ca、Si、As等微量元素會使催化劑污染造成中毒;飛灰磨損反應器并使蜂窩狀催化劑堵塞;煙氣溫度過高會使催化劑燒結或失效。所產(chǎn)生的NH3逃逸會影響后面的設備。在現(xiàn)有機組上加裝SCR,受可利用場地的限制,采用該布置會有一定困難。
   ②布置在靜電除塵器和空氣預熱器之間

  該法由于靜電除塵器無法在300~400℃溫度下正常工作,因此很少采用。
   ③布置在FGD之后

  當鍋爐尾部煙道裝有濕法脫硫裝置(FGD)時,可將催化劑反應器裝于FGD之后,使催化劑工作在無塵、無SO2的煙氣中,催化劑活性高,反應器布置緊湊,但由于煙氣溫度低(50~60℃),難以達到催化劑的工作溫度,因此,須在煙道內(nèi)加裝燃油或燃氣的燃燒器,或蒸汽加熱器來加熱煙氣,從而增加廠能源消耗和運行費用。
  3主要設備
  選擇性催化還原脫硝系統(tǒng)中主要設備包括:SCR反應器、催化劑、脫硝劑的貯存、制備、運輸和供應等。
  3.1 SCR反應器
  SCR反應器是由鋼板構成,里面填充有催化劑,截面成矩形,被固定在中心并向外膨脹,從而獲得zui小的水平位移。煙氣水平進入反應器的頂部并且垂直地通過反應器,均流器安裝在煙道上,催化劑層由板式結構的構架支撐。為防止催化劑層積灰,在每層催化劑上裝有吹灰器。
  3.2 催化劑
  催化劑的壽命決定著SCR系統(tǒng)的運行成本。催化劑置換費用約占系統(tǒng)總價的50%。目前催化劑的壽命一般1~2a。為避免催化劑中毒,對低硫煤和中硫煤,目前的催化劑的反應溫度在315~400℃為宜,對高硫煤在342~400℃為宜,催化劑中毒將會降低它的性能。
  SCR催化劑由陶瓷支架和活性成分(氧化釩、氧化鈦,有時候還有鎢等金屬氧化物)組成?,F(xiàn)在使用的催化劑形狀主要有兩種:蜂窩型和板型。蜂窩型常采用預制成型的陶瓷作為基材,活性成分填充在蜂窩孔中或涂刷在基質(zhì)上。板型則在預制支撐材料外涂刷催化劑活性成分。從性能角度看,這兩種催化劑各有特點,具體見表1。
   

  3.3脫峭劑的貯存、制備、運輸和供應
  在SCR系統(tǒng)中,是靠氨和NOx反應來達到脫硝的目的。制氨一般有三種方法:尿素法、純氨法、氨水法。
  氨系統(tǒng)的三種方法中,使用尿素制氨的方法zui安全,但是,其投資、運行總費用zui高;純氨的運行、投資費用zui低,但是純氨的存儲需要較高的壓力,安全性要求較高。氨水介于兩者之間。純氨法應用廣泛,貯運量小,有利于布置,在日本和中國臺灣應用廣泛,在歐洲根據(jù)不同地區(qū)的情況三種方法均有應用。由于國內(nèi)電廠生產(chǎn)管理水平較高,預計純氨系統(tǒng)將成為國內(nèi)脫硝工程的。
  4主要設計技術指標
  選擇性催化還原脫硝系統(tǒng)的主要性能指標如表2所示。

  5影響SCR脫硝技術的幾個關鍵因素
  5.1催化劑
  催化劑是SCR系統(tǒng)中的主要設備,其成分組成、結構、壽命及相關參數(shù)直接影響SCR系統(tǒng)的脫硝效率及運行狀況。在相同條件下,反應器中催化劑體積越大,NO、的脫除率越高同時氨的逸出量也越少,然而SCR工藝的費用也會顯著增加。催化劑的體積也取決于催化劑的可靠壽命,因為催化劑的壽命受很多不利因素的影響,如中毒和固體物的沉積等。催化劑的初投資成本約占項目投資的50%,催化劑的壽命決定著SCR系統(tǒng)的運行成本,因此催化劑的性能在SCR脫硝技術中是很關鍵的因素。一般要求催化劑滿足以下幾個有關條件:
   (1)在較低的溫度下和較寬的溫度范圍內(nèi),具有較高的活性;
   (2)具有較高的選擇性;
   (3)具有較高的抗化學性能(SO2、HCI、Na2O、K2O、As);
   (4)在較大的溫度波動下,有較好的熱穩(wěn)定性;
   (5)機械穩(wěn)定性好,耐沖刷磨損;
   (6)壓力損失低,使用壽命長。
  5.2反應溫度
  不同的催化劑,其適宜的反應溫度不同。反應溫度不僅決定反應物的反應速度,而且決定催化劑的反應活性。煙氣溫度低于催化劑的反應溫度時,氨分子與SO3和H2O反應生成(NH4)2SO4或NH4HSO4,減少了與NOx的反應,而且生成物附著在催化劑表面,易引起污染積灰進而堵塞催化劑的通道和微孔,降低催化劑的活性和脫硝效率。煙氣溫度高于其反應溫度時,催化劑通道與微孔發(fā)生變形,導致有效通道和面積減少,加速催化劑的老化,另外,溫度過高還會使NH3直接轉化為NOx。目前的SCR系統(tǒng)大多設定在320~420℃之間。
  5.3煙氣在反應器內(nèi)的空間速度
  空間速度是SCR的一個關鍵設計參數(shù),它是煙氣(標準溫度和壓力下的濕煙氣)在催化劑容積內(nèi)的停留時間尺度。
  空間速度大,煙氣在反應器內(nèi)的停留時間短,將導致NOx與NH3的反應不充分,NOx的轉化率低,氨的逃逸量大,同時煙氣對催化劑骨架的沖刷也大。但若煙氣流速過小,所需的SCR反應器的空間增大,催化劑和設備不能得到充分利用,不經(jīng)濟。空值速度在某種程度上決定反應是否*,同時也決定著反應器的沿程阻力。
  5.4適當?shù)姆諝廨斎肓考芭c煙氣的均勻混合
  NH3輸入量必須既保證SCR系統(tǒng)NOx的脫除效率,又保證較低的氨逸出率。只有氣流在反應器中速度分布均勻,流動方向調(diào)整得當,NOx轉化率、氨逃逸率和催化劑的壽命才能得以保證。采用合理的噴嘴格柵,并為氨和煙氣提供足夠長的混合煙道,是使氨和煙氣均勻混合的有效措施,可以避免由于氨和煙氣的混合不均所引起的一系列問題。
  6結語
  隨著我國燃煤電廠煙塵,SO2等大氣污染物逐步得到控制與治理,對NOx污染的控制與排放標準將會日趨嚴格。從目前國內(nèi)已投入使用的SCR裝置運行情況來看,各項性能指標都達到甚至超過了設計要求,表明這是一種技術成熟、運行可靠的脫硝工藝。為了使這一技術在我國盡快得到應用,可以從以下兩方面開展研究工作:
   (1)SCR與其他脫硝技術聯(lián)合應用的研究
  無論是在設備投資還是在運行成本方面,SCR脫硝工藝都顯得十分昂貴,因此,降低脫硝費用就變得非常重要。例如:SCR和燃燒控制的組合是世界上煙氣脫硝技術的國家應用zui多的聯(lián)合脫硝措施。鑒于目前我國很多大型機組都已應用了燃燒控制NOx排放技術,具備了應用這種組合技術的初步基礎,對這一組合進行的研究將是一個重要的方向。
   (2)低溫、低成本催化劑的研究開發(fā)
  高溫催化劑往往要求對煙氣加熱,從而造成運行費用的提高。開發(fā)低溫催化劑可以降低SCR系統(tǒng)的運行成本,是符合我國國情、有利于SCR技術在我國推廣的研究課題。

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